光學(xué)分析法是利用待測(cè)定組分所顯示出的吸收
光譜或發(fā)射光譜，既包括原子光譜也包括分子光譜。利用被測(cè)定組分中的分子所產(chǎn)生的吸收光譜的分析方法，即通常所說(shuō)的可見(jiàn)與紫外分光光度法、紅外光譜法；利用其發(fā)射光譜的分析方法，常見(jiàn)的有熒光光度法。利用被測(cè)定組分中的原子吸收光譜的分析方法，即原子吸收法；利用被測(cè)定組分的發(fā)射光譜的分析方法，包括發(fā)射光譜分析法、原子熒光法、X射線原子熒光法、質(zhì)子熒光法等。
ofPF} kTi PZZI （一）比色法
&t*8oNwSs
uR B)g 分光光度法的前身是比色法。比色分析法有著很長(zhǎng)的歷史。1830年左右，四氨絡(luò)銅離子的深藍(lán)色就被用于銅的測(cè)定。奈斯勒的氨測(cè)定法起源于1852年，大約在同一年，硫氰酸鹽被用來(lái)分析鐵。1869年，舍恩報(bào)道說(shuō)鈦鹽與過(guò)氧化氫反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生黃色，1882年，韋勒（Weller）將此黃色反應(yīng)改進(jìn)成一種鈦的比色法。釩也能與過(guò)氧化物發(fā)生類似的反應(yīng)，生成一種橙色絡(luò)合物。1912年，梅勒一方面利用1908年芬頓發(fā)現(xiàn)的一個(gè)反應(yīng)（二羥基馬來(lái)酸與鈦反應(yīng)呈橙黃色，與釩反應(yīng)無(wú)此色），另一方面利用與過(guò)氧化物的反應(yīng)，得出了一種鈦和釩這兩種元素的比色測(cè)定法。
/VmCN]2AZ /,uSCITD 吸收光度分析法提供了非化學(xué)計(jì)量法的一個(gè)很好例子。有色化合物的光吸收強(qiáng)弱隨著所用輻射
波長(zhǎng)的大小而變化。因此早期的比色法主要憑經(jīng)驗(yàn)將未知物與濃度近似相等的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行對(duì)比。比如象奈斯勒在氨測(cè)定法中所作的比較。比色劑，如杜波斯克比色計(jì)，是通過(guò)改變透光溶液的厚度和利用比爾定律，來(lái)對(duì)未知物的顏色與標(biāo)準(zhǔn)液的濃度進(jìn)行對(duì)比的，這種儀器并不適用于所有的有色物質(zhì)，它充其量也不過(guò)經(jīng)驗(yàn)程度很高罷了。
#EQx ll< 9f) 1729年，P·布古厄（Bouguer）觀察到入射光被介質(zhì)吸收的多少與介質(zhì)的厚度成正比。這后來(lái)又被J·H·蘭貝特（Lambert，1728—1777）所發(fā)現(xiàn)，他對(duì)單色光吸收所作的論述得到了下列關(guān)系式：
`3sy>GU? B=Zukg1G 9OQ0Yc!3 上式中I是通過(guò)厚度為x的介質(zhì)的光密度，a是吸收系數(shù)。利用邊界條件x=0時(shí)，I=I0，積分得到：
ZXsY-5$#d- 7k`*u) Q I=I0e-ax
-M>K4*%K CNpe8M=/3 1852年，A·比爾（Beer）證實(shí)，許多溶液的吸收系數(shù)a是與溶質(zhì)的濃度C成正比的。盡管比爾本人沒(méi)有建立那個(gè)指數(shù)吸收定律公式，但下列關(guān)系式
uku}Mr"p =_ ? pOq I=I0e-acx
l#5~ t|\ <
