光學分析法是利用待測定組分所顯示出的吸收
光譜或發(fā)射光譜，既包括原子光譜也包括分子光譜。利用被測定組分中的分子所產(chǎn)生的吸收光譜的分析方法，即通常所說的可見與紫外分光光度法、紅外光譜法；利用其發(fā)射光譜的分析方法，常見的有熒光光度法。利用被測定組分中的原子吸收光譜的分析方法，即原子吸收法；利用被測定組分的發(fā)射光譜的分析方法，包括發(fā)射光譜分析法、原子熒光法、X射線原子熒光法、質子熒光法等。
"%ZAL\x l}~9xa}:D| （一）比色法
Iwe Ne`Z qHu\3@px 分光光度法的前身是比色法。比色分析法有著很長的歷史。1830年左右，四氨絡銅離子的深藍色就被用于銅的測定。奈斯勒的氨測定法起源于1852年，大約在同一年，硫氰酸鹽被用來分析鐵。1869年，舍恩報道說鈦鹽與過氧化氫反應會產(chǎn)生黃色，1882年，韋勒（Weller）將此黃色反應改進成一種鈦的比色法。釩也能與過氧化物發(fā)生類似的反應，生成一種橙色絡合物。1912年，梅勒一方面利用1908年芬頓發(fā)現(xiàn)的一個反應（二羥基馬來酸與鈦反應呈橙黃色，與釩反應無此色），另一方面利用與過氧化物的反應，得出了一種鈦和釩這兩種元素的比色測定法。
>">grDX eQ JyO9$G 吸收光度分析法提供了非化學計量法的一個很好例子。有色化合物的光吸收強弱隨著所用輻射
波長的大小而變化。因此早期的比色法主要憑經(jīng)驗將未知物與濃度近似相等的標準溶液進行對比。比如象奈斯勒在氨測定法中所作的比較。比色劑，如杜波斯克比色計，是通過改變透光溶液的厚度和利用比爾定律，來對未知物的顏色與標準液的濃度進行對比的，這種儀器并不適用于所有的有色物質，它充其量也不過經(jīng)驗程度很高罷了。
:KI0j%>2y ~_|CXPiQ8 1729年，P·布古厄（Bouguer）觀察到入射光被介質吸收的多少與介質的厚度成正比。這后來又被J·H·蘭貝特（Lambert，1728—1777）所發(fā)現(xiàn)，他對單色光吸收所作的論述得到了下列關系式：
NEt_UcC 5s:g(gy3BR &sooXKlv | 上式中I是通過厚度為x的介質的光密度，a是吸收系數(shù)。利用邊界條件x=0時，I=I0，積分得到：
\xKhbpO~ QB#_Wn I=I0e-ax
y3ST0=>j} x$) E^|A+ 1852年，A·比爾（Beer）證實，許多溶液的吸收系數(shù)a是與溶質的濃度C成正比的。盡管比爾本人沒有建立那個指數(shù)吸收定律公式，但下列關系式
]RxWypA` Uy<n7*H I=I0e-acx
W?ge lu] "DSRy
